thesis

Utilisation de diphosphinoamines dans la réaction Pauson-Khand

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Jan. 1, 1999

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La reaction de pauson-khand est une des methodes les plus efficaces pour la formation de cyclopentenones. La reaction etant catalysee par des complexes de dicobalt, nous avons entrepris une etude sur la substitution de deux monoxydes de carbone du complexe par des diphosphinoamines pontant les deux atomes de cobalt. Tout d'abord, l'utilisation de substituants electroattracteurs sur les phosphores a augmente le pouvoir accepteur des phosphines. Cela a favorise le depart de monoxyde de carbone, stabilise les complexes et augmente les rendements de la reaction de pauson-khand. D'autre part, l'introduction de chiralite sur le ligand, sur l'amine puis sur les substituants du phosphore, a ouvert la voie pour une nouvelle approche asymetrique de la reaction. Sous pression de monoxyde de carbone, les diphosphinoamines ont permis l'utilisation d'une quantite catalytique de complexe en reaction intermoleculaire. Des problemes concernant le mecanisme et la regioselectivite observee et les moyens mis en uvre pour tenter d'y repondre ont aussi ete abordes.