Abstract FR:

Ce travail a consiste a mieux comprendre les comportements chromatographiques en chromatographie subcritique en presence de modificateurs. Pour ce faire, une methode de mesure fiable rapide et simple du volume mort a ete mise au point. Ce volume mort varie en fonction de la masse volumique de la phase mobile et de l'etat de solvatation de la phase stationnaire liee a la nature du modificateur. D'autres etudes ont montre que le debit de la phase mobile influe sur le volume mort ainsi que sur le facteur de retention. L'utilisation des plans d'experiences a permis de modeliser l'influence de la teneur en modificateur, de la temperature et de la pression sur la retention et sur les mecanismes d'interactions solute/phase stationnaire. L'addition d'acetonitrile augmente systematiquement la valeur de selectivite alors qu'un phenomene d'isoselectivite apparait en presence de methanol. Quatre mecanismes d'interactions ont ete mis en evidence. Le passage de l'un a l'autre depend de la teneur en modificateur, de la pression et de la temperature. Enfin, le phenomene de remontee en retention depend egalement de l'ensemble des parametres etudies. Une variation de temperature et de pression permettent de modifier les compositions de phase mobile isoeluantes.