Abstract FR:

La chalcogenation des hydrocarbures satures a ete effectuee avec les systemes d'oxydation de type gif, utilisant des catalyseurs de fer non-heminique dans le melange pyridine-acide acetique, avec l'oxygene moleculaire associee a un reducteur de source metallique (fe:gif#i#i#&#i#i#izn:gif#i#v) ou electrochimique (cathode de carbone vitreux: g. O. ) ou avec le peroxyde d'hydrogene (goagg#i#i#&#i#i#i), en presence de reactifs chalcogenes organiques (diphenyl, dialkyl ou alkyl-phenyl) ou inorganiques du selenium et du soufre. Une grande difference de reactivite a ete notee entre les reactifs selenies et leurs homologues soufres. Les diphenyl et dialkyl diseleniures ont une reactivite comparable et conduisent a la formation selective d'ethers selenies (phenyl-alkyl ou dialkyl) avec de bons rendements (78-87%). Le diphenyl disulfure conduit a la formation competitive de thioethers (phenyl-alkyl) et des produits oxygenes (cetone, alcool) avec des rendements modestes. Les dialkyl disulfures, les thiols ainsi que les composes possedant du soufre active a caractere electrophile (rsso#3na, r#1sso#2r#2, r#2nsr), ne conduisent pas a la formation du thioether. L'emploi de reactifs mineraux du soufre (h#2s, na#2s, nahs, s#8) a conduit a la formation simultanee de composes polysoufres (rs#nr, n=2, 3, 4) et oxygenes, avec des rendements pouvant atteindre 62%/s et des efficacites electroniques de 15-25%. L'etude des differents parametres du systeme (concentration de l'acide, ajout d'acide picolinique, concentration du substrat) a permis de mettre au point des conditions de formation selective des produits polysoufres. Le mecanisme de formation des produits polysoufres, qui ne fait pas intervenir de radicaux libres ni de soufre moleculaire a l'etat singulet peut etre decrit par une etape de couplage de ligands alkyl et sulfhydryl ou disulfhydryl d'un intermediaire du fer commun aux produits soufres et oxygenes. L'etude en absorption x (exafs, xanes) a montre la structure polynucleaire du complexe de fer(iii) stable dans le melange reactionnel goagg#i#i, mais mononucleaire dans le melange goagg#i#i#i</span></p></li> </ul> </div> <div> <ul class="resume"> <li> <h2>Titre traduit </h2> <p><span property="dcterms:alternative" xml:lang="en">Study on the transformation of non-activated c-h bonds into c-o, c-s, and c-se bonds with biomimetic systemsz catalysed by non-heme iron complexes</span></p></li> <li> <br /> <p><span property="dc:description" xml:lang="en">Pas de résumé disponible.</span></p></li> </ul> </div> <div> </div> </div> </div> <script> $(function() { $("ul.tabs").tabs("div.panes > div"); }); </script> </div> <div id="options_editions"><!-- Début Options --> <div class="option consulter"> <div class="tampon"></div> <div rel="#consulter_these"><a href="#" title=""><strong>Consulter</strong> en bibliothèque</a></div> </div> </div><!-- Fin Options --> </div><!-- END --> <div class="clearer"></div> <!-- Overlay - Consulter --> <div class="these_overlay" id="consulter_these"> <h1 class="consulter"><strong>Consulter</strong> en bibliothèque</h1> <div style="float: left; margin-left: 30px; width: 670px;"> <h2 class="forme_papier">La version de soutenance existe sous forme papier </h2> <div class="tampon_overlay"></div> <div class="clearer"></div> <div class="overlay_informations"> <p><strong>Informations</strong></p> <ul> <li>Annexes : 175 REF</li> </ul> </div> <div class="overlay_informations"> <p><strong>Où se trouve cette thèse\u00a0?</strong></p> <ul> <li><strong>Bibliothèque : Université Paris-Saclay. DIBISO. BU Orsay. </strong></li> <li> Accessible pour le PEB</li> <li><strong>Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l&apos;Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne). </strong></li> <li> Disponible pour le PEB</li> <li>Cote : TH2014-010524</li> </ul> </div> <h2 class="forme_microfiche">Cette version existe également sous forme de microfiche :</h2> <div class="tampon_overlay"></div> <div class="clearer"></div> <div class="overlay_informations"> <ul> <li><strong>Bibliothèque : Université de Lille. Service commun de la documentation. Bibliothèque universitaire de Sciences Humaines et Sociales.</strong></li> <li> Non disponible pour le PEB</li> <li>Cote : 1991PA112333</li> <li><strong>Bibliothèque : Université Paris-Est Créteil Val de Marne. Service commun de la documentation. Section multidisciplinaire.</strong></li> <li> PEB soumis à condition</li> </ul> </div> <div class="clearer"></div> <a href="http://www.sudoc.abes.fr/DB=2.1/SRCH?IKT=12&TRM=044157991 OR 246361484" class="overlay_sudoc" target="_blank">Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.</a> </div> </div> <script type="text/javascript">function initialize_maps(){};</script></div> </div> <div class="clearer"></div> <!--Ce test pr le cas de recherche.jsp avec param format--> <!--Pied de page--> <div id="pied"> <div class="footer" style="float: right;"> <a href="http://www.abes.fr" target="_blank"><img src="/images/logo-abes.png" alt="ABES" /></a> </div> <div class="footer" style="margin: 36px 50px 0 0; float: right;"> <h5> <a href="/apropos.html" title="A propos">A propos</a> | <a href="https://stp.abes.fr/node/3?origine=thesesFr" title="Assistance" target="_blank"> Assistance</a> | <a href="/conditions.html" title="CGU" >CGU</a> | <a href="/donnees_personnelles" >Donn&eacute;es personnelles</a> | <a href="/mentions_legales" >Mentions l&eacute;gales</a> </h5> </div> </div> <script src="/js/ga.js" async="" type="text/javascript"></script> <script type="text/javascript"> function createCookie(name, value, days) { if (days) { var date = new Date(); date.setTime(date.getTime() + (days * 24 * 60 * 60 * 1000)); var expires = "; expires=" + date.toGMTString(); } else expires = ""; document.cookie = name + "=" + encodeURIComponent(value) + expires + "; path=/"; } function readCookie(name) { var nameEQ = name + "="; var ca = decodeURIComponent(document.cookie).split(';'); for (var i = 0; i < ca.length; i++) { var c = ca[i]; while (c.charAt(0) == ' ') c = c.substring(1, c.length); if (c.indexOf(nameEQ) == 0) return c.substring(nameEQ.length, c.length); } return null; } //Lien activer/desactiver autocompletion function autoC(rep){ //Si desactive autocomplete if (rep=="non") { $('#autoCO').hide(); $('#autoCN').show(); createCookie("autoC", rep, 15); $( "#q" ).autocomplete({ disabled: true }); } else { //sinon $('#autoCN').hide(); $('#autoCO').show(); createCookie("autoC", rep, 15); $( "#q" ).autocomplete({ disabled: false }); } } //Lecture cookie pour activer/desactiver autocompletion $(document).ready(function($) { var cookie = readCookie("autoC"); var rep = cookie ? cookie : "oui"; autoC(rep); }); //<!-- Piwik --> var _paq = _paq || []; _paq.push(['setRequestMethod', 'POST']); _paq.push(['setDocumentTitle', document.domain + "/" + document.title]); _paq.push(['appendToTrackingUrl', 'rec=1&bots=1']); _paq.push(["trackPageView"]); _paq.push(["enableLinkTracking"]); (function() { var u="https://piwik.abes.fr/"; _paq.push(["setTrackerUrl", u+"piwik.php"]); _paq.push(["setSiteId", "5"]); var d=document, g=d.createElement("script"), s=d.getElementsByTagName("script")[0]; g.type="text/javascript"; g.defer=true; g.async=true; g.src=u+"piwik.js"; s.parentNode.insertBefore(g,s); })(); //<!-- End Piwik Code --> //Lien google analytics var _gaq = _gaq || []; _gaq.push(['_setAccount', 'UA-18937154-1']); _gaq.push(['_setDomainName', '.theses.fr']); _gaq.push(['_trackPageview']); (function() { var ga = document.createElement('script'); ga.type = 'text/javascript'; ga.async = true; ga.src = ('https:' == document.location.protocol ? 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