Abstract FR:

Une analyse critique des representations en usage des effets electroniques des substituants met en evidence leurs insuffisances. La variabilite des effets de substituants en fonction du type de reactivite est etudie par analyse de la variance et analyse en composantes principales (acp). On met en evidence 4 types d'effets et 4 types de comportements des substituants (inductif, conjugatif, accepteur resonnant, resonnant donneur). Ces 4 effets sont quantifies en evitant les approximations incorrectes. L'ensemble des facteurs obtenus permet des modelisations precises dans tous les domaines couverts par les diverses echelles d'effets de substituants. Une comparaison est faite entre les resultats obtenus par les calculs theoriques et les modelisations empiriques. Les modeles icar des donnees experimentales sont plus precis que les modeles theoriques. Cependant des modeles icar de resultats des calculs ab-initio peuvent etre obtenus avec une precision acceptable au niveau hf en utilisant les bases etendues (6-31g et 6-31g**). Ceci permet le calcul theorique des facteurs icar : une application est realisees pour sme, no, et sho. Les facteurs obtenus sont compares aux donnees experimentales.