Abstract FR:

L'alkylation-metallation des phosphates par les alkyllithiens permet d'acceder a des carbanions alpha-phosphonyles, qui peuvent etre utilises apres fonctionnalisation comme precurseurs dans la reaction de wittig-horner. Son application a differents composes phosphores cycliques et acycliques est etudiee. La selectivite z:e de la reaction de wittig-horner pour preparer des acrylates est ensuite evaluee en faisant varier l'habillage de l'atome de phosphore. Le choix de diazaphospholidines (bisamides cycliques) permet l'obtention selective d'acrylates z avec de bons rapports z:e (>90:10) dans des conditions specifiques qui ont ete definies: li#+, thf, milieu dilue, rechauffement intermediaire du reactif, basse temperature, emploi eventuel de tetramethylpiperidine. Une comparaison de la selectivite induite est effectuee entre la diazaphospholidine et differents cycles phosphores, ainsi que le reactif de still et gennari (cf#3ch#2o)#2p(o)ch(r)co#2r'