Abstract FR:

Ce manuscrit est divise en trois parties. La premiere est une introduction a la theorie de la fonctionnelle de la densite (dft). Les grandes lignes de cette methode de chimie quantique sont decrites et comparees a celles des methodes ab initio de type hartree-fock. La deuxieme partie aborde l'etude de clusters octaedriques m#6x#i#1#2x#a#6(m = nb, ta : x = cl, br) et de leur parents mono-oxyde et tri-oxyde. Selon leur environnement et la nature des atomes mis en jeu ces unites peuvent presenter des comptes electroniques varies. L'etude theorique en methode dft montre que la diversite des comptes electroniques observes depend en grande partie de la nature des ligands apicaux x#a. Les calculs d'energie de liaison indiquent une plus grande stabilite pour les composes au tantale environnes de ligands chlore. Les resultats obtenus pour les oxydes sont tres comparables a ceux obtenus pour les clusters d'halogenures. La troisieme partie a trait a l'etude theorique en methode de la fonctionnelle de la densite de complexes organometalliques sandwichs de type cpfe(benzene)#n (n = -1, 0,1, 2). Elle est plus particulierement centree sur le complexe a 19 electrons cpfe(#6-benzene) pour lequel il a ete suggere qu'il pouvait coexister en solution avec des formes distordues cpfe(#5 -benzene) et cpfe(#4 -benzene), respectivement a 18 et a 17 electrons. Le but premier de notre etude a ete de determiner si ces especes distordues sont des formes tautomeriques ou mesomeriques de l'etat fondamental cpfe(#6 -benzene). L'exploration de sa surface d'energie potentielle indique que les formes #4 et #5 de ce complexe sont des formes mesomeriques, caracterisees par une tres bonne accessibilite thermique.