Abstract FR:

La microcalorimetrie a ete appliquee pour la premiere fois a l'etude de la complexation de toute la serie des cations lanthanide (a l'exception du promethium) par l'anion nitrate dans l'eau. Les valeurs d'enthalpie libre, d'enthalpie et d'entropie de complexation ont ete determinees a une force ionique donnee. Les enthalpies de formation des complexes lnno#3#2#+ ont egalement ete estimees en utilisant un modele base sur la comparaison des chaleurs de dilution des nitrates et des perchlorates de lanthanides dans l'eau donnees dans la litterature. Les grandeurs ainsi calculees sont en bon accord avec celles determinees par calorimetrie. En utilisant le modele d'interaction ionique de pitzer, les proprietes thermodynamiques de complexation ont, par ailleurs, ete extrapolees a dilution infinie. Alors que les proprietes complexantes de certains ligands varient de facon monotone au sein de la serie des lanthanides, on observe avec d'autres ligands une selectivite plus marquee et compliquee. C'est ce qui se passe avec l'anion nitrate bien que ce ligand ne forme avec les cations lanthanide que des complexes tres faibles dans l'eau, la constante d'association etant de l'ordre de l'unite.