thesis

Synthese d'oligoethers bifonctionnels stereoordonnes

Defense date:

Jan. 1, 1990

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Des oligoethers bifonctionnels stereoordonnes, racemiques ou optiquement actifs, ont ete prepares par oligomerisation de divers oxirannes. Les premiers essais ont ete realises en utilisant comme amorceur le chlorure de tetraphenylporphinatoaluminium. Le dimere, trimere et tetramere, racemiques, chimiquement purs derives du methylglycidyl ether ont ainsi pu etre prepares. La synthese de nouveaux amorceurs obtenus par reaction entre une base de schiff et le chlorure de diethylaluminium a ete mise au point. Les resultats d'oligomerisation avec ces amorceurs sont comparables a ceux du systeme a la porphyrine. Le dimere et le trimere optiquement actifs de l'oxyde de propylene ont ete isoles. L'utilisation d'une base de schiff chirale comme amorceur, permet d'effectuer une oligomerisation stereoelective (consommation preferentielle de l'un des enantiomeres), conduisant a des oligoethers chiraux derivant de divers oxirannes. Dans le cas de l'oxyde de propylene, le taux de stereoelection est de l'ordre de 1,3. Une etude detaillee des differents oligomeres de l'oxyde de propylene et du methyl glycidyl ether par rmn #1#3c nous a permis d'attribuer les differents types de carbones presents dans ces oligomeres et notamment les carbones terminaux et penultieme. L'oligoether chiral monomere a ete utilise en tant qu'espaceur dans un monomere porteur d'un groupe biphenyle mesogene. Le polymere prepare par voie radicalaire ne presente pas de proprietes mesomorphes