Heterocycles germanies : synthese, reactivite, nouvelles voies d'acces aux especes du germanium a coordinence non usuelle...
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Toulouse 3Disciplines:
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Ce travail concerne l'etude d'heterocycles germanies precurseurs d'especes du germanium tricoordine. La premiere partie est consacree a une mise au point bibliographique concernant les especes a germanium doublement lie. La deuxieme partie concerne l'etude des reactions de thermolyse, pyrolyse et photolyse de thiagermetannes-3,1 photolyse de dithiagermolannes-2,4,1 et pyrolyse de dioxydes-3,3 de thiagermetannes-3,1 qui font intervenir des intermediaires et de nouvelles especes du germanium pi lie, les sulfenes. Cette partie concerne egalement des tentatives de synthese du dimethyl-1,1 oxagermetanne-3,1. La synthese et la decomposition de nouveaux petits cycles tendus, les dioxagermetannes-1,3,2 ainsi que l'etude de la thermolyse de l'octamethylcyclotetragermoxane sont decrites dans la troisieme partie. La mise en evidence par spectroscopie photoelectronique de germanones est rapportee au quatrieme chapitre. Dans le cinquieme chapitre, sont exposees les syntheses, thermolyse et photolyse de diverses structures heterocycliques originales a 6 et 5 chainons du type dithiadigermannes-1,4,2,3 dithia-1,4 trigermolannes et dithia-1,4 tetragermannes qui sont egalement d'excellents precurseurs de germathiones et de germylenes. La derniere partie concerne l'etude des premiers phosphonates germanies cycliques a 4 et 5 chainons. Les reactions d'echange entre les phosphonates et divers chlorures metalles (m::(14)) et sc1::(2) sont decrites