Abstract FR:

Les esters méthyliques de l'huile de colza sont actuellement valorisés énergétiquement comme biocarburant. L’objectif de cette étude est de les valoriser chimiquement en alphaoléfines linéaires et en esters insaturés à chaine carbonée moyenne. Ces molécules à haute valeur ajoutée ont des débouchés importants dans les domaines des lubrifiants et des détergents biodégradables. Ce mémoire est divisé en deux parties : une étude expérimentale de la pyrolyse de l'oléate de méthyle et la modélisation de cette réaction. Nous avons pyrolysé dans un réacteur piston à pression atmosphérique l'oléate de méthyle dilué dans de l'azote ou dans de l'eau. La température de pyrolyse varie entre 500 et 700°C, le temps de passage entre 0,23 et 1,20 seconde et le taux de dilution est fixé à 10 moles de diluant par mole d'ester. Dans ces conditions, la pyrolyse conduit à la formation de méthane, d'éthylène, d'alphaoléfines linéaires de C3 à C18, d'esters méthyliques insaturés de C3:1 à C17:1, de monoxyde de carbone, de dioxyde de carbone, d'hydrogène et de coke. On forme également, en quantité plus faible, des paraffines linéaires, du benzène et du toluène. L’étude paramétrique a permis de définir le point de fonctionnement optimal du procédé pour la production de molécules à haute valeur ajoutée. Ce point se situe à une température de 600°C et pour des temps de passage compris entre 500 et 600 ms. La simulation à l'aide du code de calcul Chemkin d'un mécanisme radicalaire en chaine donne des résultats en accord avec les résultats expérimentaux obtenus à 600°C lors de la décomposition thermique de l'oléate de méthyle dilué dans l'azote. Pour permettre le dimensionnement d'un réacteur, un systeme d'équations stœchiométriques a été déterminé. Ce système rend compte de façon très satisfaisante de la conversion de l'oléate de méthyle et de la formation des produits.