Abstract FR:

La reaction de cetalisation d'un cetone chiral optiquement pure et bon marche, la menthone, par des polyols presentant un plan de symetrie a ete etudiee. Lorsqu'on opere en milieu aprotique, en utilisant notamment les derives silyles de ces alcools et le triflate de trimethylsilyle comme catalyseur, l'epimerisation du reactif chiral initial n'est pas observee et les rendements en produits de cetalisation sont tres eleves. La stereoselectivite de ces reactions n'est que modere: dans chaque cas, les deux monocetals diastereomeres resultant de la reaction de la cetone avec les fonctions hydroxyles situees sur l'une ou l'autre des deux branches prochirales du polyol initial sont obtenus. Ceci n'altere pas, cependant, l'efficacite du processus puisque dans chaque cas les deux cetals diastereomeres ont pu etre separes par simple chromatographie. On peut alors transformer l'un ou l'autre de ces cetals en un seul synthon optiquement pur, cette stereoconvergence etant rendue possible par la symetrie particuliere des substrats initiaux. Les potentialites en synthese asymetrique de cette strategie meso ont ete illustrees par la preparation, a partir de polyols tres accessibles, des fragments non heterocycliques d'un antibiotique commercial, la pristinamycine, et d'un compose antifongique, la stigmatelline