Abstract FR:

La decomposition du mtbe en isobutene et methanol s'accompagne de reactions secondaires (oligomerisation et hydratation de l'isobutene, deshydratation du methanol). Une revue bibliographique rassemble les differents types de catalyseurs utilises; les mecanismes et les cinetiques suggerees, ainsi que les sites actifs et les especes adsorbees proposees dans la litterature, concernant a la fois la reaction principale et les reactions secondaires. Une approche thermodynamique precise que les reactions secondaires sont limitees dans les conditions operatoires usuelles, tandis que la reaction principale est favorisee aux basses pressions partielles en mtbe. Une serie homologue de catalyseurs silice-magnesies, quelques catalyseurs aux proprietes acides specifiques ainsi que les phases modeles enstatite et forsterite ont ete preparees dans le cadre de cette etude. Leur caracterisation physico-chimique n'a pas permis de mettre en evidence la presence d'une phase oxyde mixte en surface, mais plutot une couche imparfaite de silice. Par infra-rouge de bases adsorbees (pyridine, lutidine), il est montre qu'avec une teneur croissante en magnesium l'acidite de lewis et de bronsted augmente. Les tests de reactivite ne permettent pas de distinguer nettement l'acidite responsable de la decomposition du mtbe. Des experiences infra-rouge en statique et en dynamique permettent d'etablir que l'espece methoxy est la seule adsorbee. Le mtbe s'adsorbe faiblement et l'isobutene ne s'adsorbe pas. L'empoisonnement selectif in situ des sites de bronsted par la lutidine permet d'attribuer la reactivite a ces memes sites. L'etude cinetique conduit a un ordre nul par rapport a l'isobutene et au mtbe. Un effet promoteur de l'eau et inhibiteur du methanol sont enregistres. Un mecanisme sur site acide de bronsted est propose et une equation de vitesse etablie