Abstract FR:

La reaction du sel de sodium d'un dialkylphosphite en exces sur le disulfure de carbone conduit a la formation inattendue d'un carbanion sode du methylene diphosphonate via une etape radicalaire. L'addition de radicaux libres sur des phosphonodithioformiates diversement s-substitues a ete etudiee par spectroscopie resonance paramagnetique electronique (r. P. E. ). Les adduits radicalaires observes, issus d'une attaque thiophile, ont pour certains une stabilite suffisante permettant l'utilisation de ces dithioesters phosphonosubstitues en tant que pieges a radicaux. Les signaux detectes, lors de la reaction de phosphonodithioformiates avec des reactifs de grignard, ont ete attribues aux radicaux anions des dithioesters de depart resultant d'un transfert mono-electronique. La reactivite des phosphonodithioformiates de methyle en tant qu'heterodienophiles a conduit a de nouveaux dihydrothiopyranes phosphonosubstitues par une reaction d'hetero-diels-alder. La possibilite de realiser une desulfenylation selective de ces phosphonodithioacetals cycliques, par l'hydrure de tributyletain, a ete mise en evidence. La cisdihydroxylation des dihydrothiopyranylphosphonates, catalytisee par le tetraoxyde d'osmium, est une voie d'acces a des derives de type thia-glycosides.