thesis

Application de la fonction de transfert electrogravimetrique a l'etude de la cinetique electrochimique

Defense date:

Jan. 1, 1996

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Institution:

Paris 6

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Abstract FR:

Dans ce travail, nous avons applique la fonction de transfert electrogravimetrique a l'etude cinetique de quelques systemes electrochimiques. La mesure de cette fonction est basee sur l'utilisation d'une microbalance a quartz en regime dynamique. La methodologie de mesure de cette fonction a ete tout d'abord decrite, puis une premiere application a des phenomenes reactionnels ne mettant pas en jeu de changements de masse a ete effectuee en utilisant le systeme redox diffusionnel ferri-ferrocyanure. Pour celui-ci nous avons montre l'existence de variations de densite et de viscosite du liquide lors d'une oxydation ou d'une reduction. Une deuxieme grande application a divers processus de depot electrolytique conduisant a des couches minces : electropolymerisation du polypyrrole en presence du dodecylsulfate de sodium (sds), electrocristallisation de differents metaux (zinc, argent, cuivre), a ete conduite dans le cas d'une limite de la vitesse de depot par la cinetique ou par diffusion. Dans la plupart de ces etudes nous avons propose un modele theorique pour expliquer les resultats obtenus experimentalement. Nous avons montre que le depot du polypyrrole se fait en trois etapes dont la troisieme est une insertion de l'ion sd#- avec un rapport egal a 1/3. Pour le zinc nous avons montre par l'intermediaire des resultats experimentaux que le site actif propose dans le modele reactionnel a une masse atomique egale a celle du zinc. Utilisee simultanement avec l'impedance electrochimique, la fonction de transfert electrogravimetrique a constitue dans ce travail un outil performant pour l'etude de la cinetique electrochimique.