thesis

Caracterisation des 12-molybdophosphates (silicates) massiques ou supportes. Reactivite catalytique pour la reaction de conversion du methanol

Defense date:

Jan. 1, 1993

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

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Abstract EN:

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Abstract FR:

Les oxydes simples ou mixtes, massiques ou supportes sont tres etudies et souvent brevetes pour les reactions d'oxydation catalytique. Parmi ces catalyseurs, ceux a base d'oxydes de molybdene occupent une place importante en raison de leur efficacite. Nous nous sommes propose d'etudier les proprietes physico-chimiques et catalytiques d'heteropolyanions. Pour ce faire, nous avons examine l'effet de l'heteroatome (p, si), du support (sio#2) et du contre-ions (alkylammonium). La caracterisation des solides a ete effectuee par l'utilisation conjointe de diverses techniques physiques (spectrometrie ir, analyse thermogravimetrique, spectroscopie raman, polarographie et diffraction de rayons x) et par la reaction de conversion du methanol. L'etude de l'effet de l'heteroatome a montre que le phosphore modifie la stabilite thermique et le pouvoir acide de l'heteropolyanion de keggin. Quant a l'etude de l'effet du support, elle montre qu'a l'etat supporte, l'acide 12-molybdophosphorique se decompose a une temperature plus basse que celle observee a l'etat massique. La decomposition conduit a l'oxyde moo#3 orthombique via son isomere metastable, l'oxyde moo#3 triclinique. Cette espece egalement observee lors de la decomposition de l'acide 12-molybdique, se forme quantitativement dans le cas de l'acide 12-molybdophosphorique supporte. Le comportement thermique des sels de tetrabutylammonium des anions dodecacondenses depend de l'heteroatome. Dans le cas du silicium, le traitement thermique conduit a la formation partielle de l'acide, alors que dans le cas du phosphore le traitement aboutit au sel d'ammonium