Abstract FR:

Ce travail concerne les mecanismes de coordination de complexes polynucleaires a structure helicoidale. Nous exposons d'abord les proprietes d'auto-assemblage de ligands polybipyridines avec le cuivre(i) et le fer(ii). Nous aborderons ensuite le phenomene de translocation d'un cation ferreux entre les sites de coordination de ligands tripodes heteroditopiques. Ces etudes ont permis d'evaluer l'influence de facteurs structuraux sur la nature des complexes, leur stabilite et leur reactivite et de determiner les interactions entre les cations au sein d'une structure helicoidale. Les resultats obtenus pour un helicate tricuivreux, revelent l'importance des effets d'encombrement de substituants lateraux sur la stabilite et l'inertie des complexes. Malgre une destabilisation de l'helicate trinucleaire par rapport a son analogue non substitue, des interactions cooperatives apparaissent entre les ions cuivreux. Nous avons montre l'importance d'un complexe dinucleaire a un brin dans le mecanisme de formation de l'helicate tricuivreux. Puis, nous avons montre que la formation d'un helicate diferreux avec des brins flexibles passait par des especes repliees. La dissociation de la triple helice dinucleaire par l'hydroxyde indique la stabilisation d'un complexe intermediaire mononucleaire a trois brins. Dans le dernier chapitre, nous abordons les interrupteurs moleculaires fe(iii)/fe(ii). Nous avons montre qu'apres une reduction par la dithionite du complexe ferrique trihydroxamate, la translocation du cation ferreux s'accompagne de la stabilisation d'un complexe intermediaire avec un hydroxamate et trois bipyridines. La duree de vie de cet intermediaire est liee a la longueur de l'espaceur entre les deux sites de coordination.