Abstract FR:

L'oxydation des hydrocarbures benzeniques est realisee en une etape par le systeme fe#0/oxygene/acide acetique. Ce type de transformation, qui represente un enjeu fondamental et industriel important, est egalement effectue par certains systemes enzymatiques comme les monooxygenases du type cytochrome p-450. Une revue sur les principales caracteristiques de ces enzymes et de leurs systemes modeles est presentee dans l'introduction generale. Le premier chapitre est consacre a l'hydroxylation des noyaux aromatiques. Cette reaction, realisee avec des rendements modestes, fait intervenir un processus non radicalaire au ocurs duquel il se formerait un complexe oxygene du fer de haut degre d'oxydation (fe(iv)o) conduisant a une attaque electrophile du noyau aromatique. L'o-demethylation des methoxybenzenes, qui est concurrente de l'hydroxylation, est etudiee dans le deuxieme chapitre. De nature non oxydante, elle met en jeu deux mecanismes qui correspondent a la retention ou au depart de l'oxygene du groupement methoxy initial. La retention d'oxygene resulterait d'une insertion de l'espece ferryle dans la liaison methyle-oxygene, tandis que le depart de l'oxygene impliquerait une ipso hydroxylation de l'ether methylique suivie d'un depart de methanol. L'oxydation d'alkylbenzene en position benzylique est aborbee dans le dernier chapitre. Les resultats obtenus temoigenent d'un processus complexe qui ferait egalement intervenir une ipso hydroxylation, et dans le cas du t-butylbenzene une oxydation benzylique avec depart de deux methyles. Le systeme fer#0/oxygene/acide acetique, excepte dans le cas de l'hydroxylation aromatique, ne constitue donc pas un modele du cytochrome p-450. Les etudes effectuees ont permis de bien montrer les potentialites de ce nouveau systeme et de mieux comprendre les processus impliques. Elles devraient permettre dans l'avenir de maitriser et d'ameliorer les performances de ce systeme