Abstract FR:

Nous avons mesure les parametres d'activation isobares de la reaction de diels-alder en phase aqueuse et en phase organique pour le methoxybutadiene et une serie de dienes glycoorganiques. Les valeurs des parametres entropiques obtenus prouvent sans ambiguite l'importance de l'effet hydrophobe dans l'acceleration de la reaction de diels-alder dans l'eau. En outre, ces parametres permettent de creer pour ces dienes une echelle de pouvoir structurant qui peut etre correlee au modele d'hydratation specifique des sucres. En utilisant le diene derive du glucose comme sonde chimique de la structure de l'eau, nous avons mis en evidence le caractere structurant ou destructurant de solutes tels que le chlorure de lithium, le glucose, et le ribose, et plus particulierement l'effet inedit d'acceleration de la reaction de diels-alder dans l'eau par le glucose. Nous avons egalement developpe une nouvelle synthese du squelette dissachar idique de l'antigene t, ainsi qu'une methode de couplage osidique stereoselective des 2-acetamidohexopyranoses. L'etape cle de la synthese de l'antigene t est l'inversion en c-4 d'une entite glucosamine correctement protegee. La strategie de couplage osidique consite a effectuer une substitution vinylique de la tosyloxyacroleine par l'anion sode d'un 2-acetamidohexopyranose en position anomerique