Abstract FR:

Les syntheses de cinq tricyclopolyprenols portant des chaines laterales de stereochimie z ou e sont decrites. Les etapes-cles sont: 1) pour la synthese du (z)-tricyclopentaprenol, du (z,z)-ticyclohexaprenol et du (z,z,z)-tricycloheptaprenol, l'addition du radical isocopal-12-en-15-yle sur un 2-methylene-3-hydroxy alcenoate de methyle, puis, apres mesylation des produits issus de l'addition radicalaire, l'elimination stereoselective d'acide methanesulfonique, et enfin la reduction de la fonction methoxycarbonyle en methyle via l'alcool et le chlorure; 2) pour la synthese du (e,e)-tricyclohexaprenol, l'addition du radical isocopal-12-en-15-yle sur un 2-methylene-3-hydroxy alcenenitrile, puis, apres acetylation des produits issus de l'addition radicalaire, l'elimination stereoselective d'acide acetique, et enfin la reduction de la fonction cyano en methyle via l'amine et le chlorure. Le (z)-tricyclopentaprenol a ensuite ete transforme en l'enantiomere du cheilanthenediol qui est un sesterterpene isole de la fougere aleuritopteris khunii. Cette synthese a demande la mise au point d'une sequence epoxydation-reduction de l'epoxyde pour former un alcool tertiaire et equatorial. L'incorporation des trois autres tricyclopolyprenols dans des bicouches phospholipidiques a montre qu'ils ordonnent faiblement ces bicouches. Enfin, la synthese d'un geoterpane tricyclique ayant quarante quatre atomes de carbone est decrite. Elle repose sur l'addition du radical isocopal-15-yle sur le methacrylonitrile, puis, apres transformation du groupe cyano en formyle, sur une reaction de wittig avec un phosphorane obtenu a partir du phytol. Cette synthese a permis de confirmer la presence de ce compose dans certains sediments