Immobilisation de catalyseurs dans des phyllosilicates et leurs applications dans des réacteurs continus
Institution:
Rennes 1Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
This thesis is related to the development of environmentally friendly chemical processes. It contributes to the general effort towards a greener chemistry by reducing matter and energy costs. Our approach uses the montmorillonite as a support for heterogeneous catalysis. This natural lamellar material can be modified easily by exchanging cation contained in the interlayer space. Palladium complexes with or without ligands have been immobilized onto these support using a methodologies developed in our laboratory. Sevral analyses confirmed the effectiveness of the palladium intercalation. These hybrids materials have subsequently been implemented in continuous reactors. These techniques greatly increase the energetic efficiency of the process. Furthermore, they allow for a better control of operating conditions leading to better yield and selectivities. In the case of Heck-Mizoroki cross coupling, we observed a good activity and excellent selectivities. The system displayed an excellent stability with limited leaching which allowed more than 60 h of continuous use.
Abstract FR:
Ce manuscrit concerne le développement de procédés chimiques plus respectueux de l’environnement. Cela contribue à l’effort de progression vers une chimie durable en permettant une économie de matière et d’énergie. Notre approche utilise la montmorillonite comme support de catalyseur hétérogène. Ce matériau lamellaire naturel peut être facilement modifié par échange de cations se trouvant entre les feuillets d'aluminosilicates. Des complexes de palladium avec ou sans ligands ont été immobilisés par une méthode générale développée au laboratoire. De nombreuses analyses de ces composites ont été réalisées et ont confirmé l’intercalation des complexes métalliques. Ces matériaux hybrides fonctionnels ont ensuite été implémentés en réacteurs continus. Ces technologies améliorent grandement l’efficacité énergétique du procédé. En outre, ils permettent un meilleur contrôle des conditions opératoires ce qui induit une meilleure sélectivité. Nous avons observé dans le cas du couplage palladocatalysé de Heck-Mizoroki, une très bonne activité et une excellente sélectivité. Le système s’est avéré très stable, ne générant que très peu de relargage du métal, ce qui a permis son utilisation pendant plus de 60 h.