Abstract FR:

La reduction-carburation de l'oxyde de molybdene moo#3 sous flux reactionnel hydrogene-hydrocarbure en isotherme a 350c et sous pression moyenne a ete etudiee. Le moo#3 se transforme en moo#2 et en oxycarbohydrure de molybdene, ce dernier etant catalytiquement actif pour l'isomerisation des alcanes. La transformation de moo#3 en oxycarbohydrure est topotactique, et passe par l'intermediaire de composes de type bronzes de molybdene et d'hydrogene. La synthese de bronzes de molybdene et d'hydrogene h#xmoo#3 a ensuite permis la preparation de la phase oxycarbohydrure massique pure pour la premiere fois, avec les memes proprietes catalytiques. Les proprietes isomerisantes du catalyseur obtenu a partir de bronzes de molybdene et d'hydrogene dependent fortement du mode de preparation des bronzes, et une synthese du precurseur par voie anhydre s'avere necessaire. Des simulations drx montrent que l'oxycarbohydrure, de stoechiometrie moo#2#,#4#2c#0#,#2#3h#0#,#7#8, adopte une structure cubique faces centrees et presente une surstoechiometrie importante en heteroelements par rapport aux nitrures et carbures de molybdene usuels. La synthese d'une phase oxyhydrure, isotype a la phase oxycarbohydrure, s'avere egalement possible par reduction simple de moo#3 sous flux d'hydrogene pur. Les caracterisations par reaction en temperature programmee ont montre qu'au contact du flux reactionnel, l'oxyhydrure fixe instantanement du carbone de l'hydrocarbure pour former en surface la phase active oxycarbohydrure. Bien que la nature de la phase active ne soit pas modifiee, l'activite finale du catalyseur prepare a partir de moo#3 depend de la morphologie initiale des cristallites de l'oxyde, et apparait correlee a la microporosite developpee par le solide apres transformation.