Abstract FR:

La recherche de modeles synthetiques de l'urease, enzyme comportant un site actif a deux ions nickel(ii) et responsable de l'hydrolyse rapide de l'uree, a necessite l'elaboration de ligands capables de former des complexes dinucleaires. Notre choix s'est porte sur une famille de ligands ditopiques comportant deux entites macrocycliques du type triazacyclododecane reliees entre elles par differents espaceurs tels l'ortho-, le meta- et le para-xylyle. La synthese de ces ligands ainsi que celle des analogues monotopiques a ete effectuee de facon originale par l'utilisation, dans l'une des etapes, d'une reaction d'alkylation selective d'une des amines du cycle triazacyclododecane. La complexation du zinc(ii) et du nickel(ii) conduit a des entites mono- et dinucleaires chargees dans lesquelles les coordinences respectives des ions metalliques sont de type 4+1 et 6. La coordination est assuree par les trois atomes d'azote des deux entites triazacyclododecane et par les oxygenes de ligands additionnels. De plus, la substitution par l'uree des deux coordinats aquo des complexes dinucleaires du nickel produit des complexes originaux de type bis-uree lies par l'oxygene et analyses par diffraction des rayons x. Dans le but de rapprocher les ions nickel(ii), l'introduction de ponts exogenes du type isocyanate et azoture se traduit par la formation de complexes polymeriques presentant des proprietes ferromagnetiques tres interessantes. Enfin, les caracteristiques fonctionnelles des complexes mono- et dinucleaires du nickel et du zinc ont ete testees dans la reaction d'hydrolyse du dinitrophenylphosphate et du nitrophenylacetate. Ces etudes ont montre l'importance de la nature de l'ion metallique et de l'espaceur et permettent de proposer un mecanisme d'hydrolyse concerte, analogue a celui de l'urease