Abstract FR:

Ce memoire presente principalement des etudes physico-chimiques qui permettent de proposer des mecanismes de coordination avec des ligands nouveaux. Le premier volet de ce travail concerne l'approche physico-chimique du mecanisme de catalyse stereoselective induite par des tetracarboxylates de dirhodium(ii). Pour cela, les proprietes thermodynamiques et cinetiques de la coordination de la pyridine par des complexes tetracarboxylates de dirhrodium(ii) encombres ont ete etudiees. Notre travail ainsi que l'etude structurale, ont permis de definir un encombrement optimal pour favoriser la stabilite des produits formes avec la pyridine, pris comme modeles de catalyseurs, et une accessibilite controlee du substrat. Le deuxieme volet s'interesse au comportement physico-chimique de deux anthraceno-cryptands que leurs proprietes complexantes et spectroscopiques designent comme des ligands particulierement interessants en chimie analytique. Ce travail a permis de montrer que les anthraceno-cryptands restaient des ligands forts de cations comme le thallium(i) et l'argent(i) dans le methanol et offraient d'excellentes possibilites de detection spectrophotometrique dans le visible. L'etude cinetique de la protonation des ligands a22 et a33 et de la dissociation en milieu acide de leurs complexes formes avec le thallium(i) et l'argent(i) a mis en lumiere un comportement tres differencie du cryptand a22, particulierement dans les mecanismes de protonation