Abstract FR:

La synthese d'esters d'enol par addition directe d'acides carboxyliques a des acetyleniques terminaux peut etre realisee en presence de catalyseurs du ruthenium. Nous avons montre que l'utilisation de complexes (bis(diphenylphosphino)alcane)ru(2-methylpropenyl) possedant une diphosphine a pont hydrocarbone de longueur variable permet de controler la regio et la stereo-selectivite de cette reaction pour obtenir selectivement l'attaque de l'acide sur le carbone terminal de l'alcyne conduisant a l'isomere z. Ces esters offrent l'acces direct a des enamines par addition d'amines secondaires ainsi qu'a des esters d' -cyano alkyles par hydrocyanation. La synthese de carbamates vinyliques a partir d'amines, de dioxyde de carbone et d'alcynes peut egalement etre catalysee par des complexes du rutheniume. L'utilisation de complexes a ligand diphosphine notamment la bis(diphenylphosphino)ethane nous a permis d'appliquer cette reaction a l'isopropenylacetylene donnant acces a une variete de carbamates de i-dienyle. Un de ces complexes catalyse egalement la dimerisation regio et stereoselective de cet alcyne. De nombreux nouveaux complexes chiraux ruthenium-binap a ligands carboxylates varies ont ete synthetises. L'utilisation de ces complexes nous a permis d'hydrogener avec une excellente enantioselectivite la double liaison c=c intracyclique d'un acide insature ainsi que la fonction carbonyle de la 2'-chloroacetophenone