Abstract FR:

Afin d'etudier la partie haute de l'echelle de basicite de lewis particuliere que constitue l'echelle pk#h#b de basicite de liaison hydrogene, nous avons utilise ch#2cl#2 comme solvant de mesure a la place du solvant standard ccl#4 lorsque ce dernier ne solubilise pas les super-bases tres polaires, et le methanol comme donneur de liaison hydrogene de reference a la place du 4-fluorophenol, donneur standard, lorsque les equilibres sont trop deplaces vers la formation du complexe de liaison hydrogene. Au total l'usage du systeme ch#2cl#2/methanol rend possible l'obtention de valeurs pk#h#b proches de 12. L'etude par spectrometrie infrarouge du vibrateur o-h des donneurs de liaison hydrogene et des vibrateurs de la base, ainsi que le calcul des potentiels electrostatiques, permettent de s'assurer que les pk#h#b mesures correspondent bien a la formation d'un complexe 1 : 1 entre la base et le donneur de liaison hydrogene. Grace a la recherche des facteurs structuraux permettant d'atteindre les sommets de l'echelle pk#h#b, nous avons trouve que : (i) les oxydes des elements du groupe v conduisent aux valeurs les plus elevees de l'echelle pk#h#b (me#3no, pk#h#b egal a 6,28), (ii) la cyclisation des substituants alkyles autour du site basique permet une combinaison optimale de leurs effets electrodonneurs et steriques pour atteindre des guanidines et des imines super-basiques, (iii) le substituant (neutre) zwitterionique r#3n#+n#- donne les elevations de basicite les plus impressionnantes avec les carboxamidates, les cyanamidates, les nitramidates et les sulfonamidates, (iv) dans la famille des 1,10-phenanthrolines, en associant l'effet de synergie des paires libres des azotes a l'effet du substituant pyrrolidino, nous obtenons la base azotee la plus forte decrite a ce jour (4,7-dipyrrolidino-1,10-phenanthroline, pk#h#b egal a 3,90).