Abstract FR:

La partie essentielle de ce travail concerne l'utilisation du motif vinylsulfoxyde en synthese asymetrique radicalaire. Nous avons obtenu, par une reaction radicalaire tandem de cyclisation 5-exo-trig sur un vinylsulfoxyde, suivie d'une beta-fragmentation du radical sulfinyle, des vinylidenecyclopentanes possedant un centre stereogene optiquement enrichi. Les exces enantiomeriques varient de moyens a excellents. La stereochimie du centre stereogene peut etre inversee avec de tres bons exces enantiomeriques en ajoutant un acide de lewis dans le milieu. Par une reaction de beta-fragmentation d'un radical sulfinyle, nous avons egalement developpe une synthese d'allenes en conditions radicalaires. Enfin, nous avons etudie les vinylidene-gem-disulfoxydes en tant qu'accepteurs de michael en conditions radicalaires et anioniques. Les nucleophiles cuivreux ont donne d'excellentes diastereoselectivites avec ces auxiliaires chiraux.