thesis

Intercalation electrochimique dans les carbones et le polyacetylene : approche electrocapillaire

Defense date:

Jan. 1, 1991

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Institution:

Reims

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L'etude de l'insertion electrochimique des ions bisulfate et trifluoroacetate dans le graphite a ete realisee par: potentiometrie intensiostatique voltametrie impedance complexe diffraction des rayons x in situ mesure des variations de conductivite du graphite. Dans une premiere partie, l'application du modele electrocapillaire de l'insertion a permis d'acceder aux capacites de double couche, densite de charge et travail d'ecartement des feuillets graphitiques. Une seconde etape a consiste en l'etude cinetique des differents domaines d'insertion. Le modele theorique ligne de transmission propose pour les domaines monophasiques est compare au modele classique nernstien. Dans le cas des changements de stade, une simulation informatique permet de reproduire correctement les courbes de voltametrie cyclique et la non-linearite observee en impedance complexe. Les oscillations de potentiel observees lors de la suroxydation du graphite en milieu h#2so#4 dilue illustrent les processus tres complexes de la suroxydation: une explication semi-quantitative en est proposee. L'exfoliation electrochimique du graphite en milieu acide trifluoroacetique permet de mettre en evidence une reaction de type kolbe se produisant entre les feuillets graphitiques. Ces modeles d'insertion ont ete appliques au polyacetylene. Enfin, un procede nouveau de preparation d'electrodes massives en charbon active pour condensateurs a double couche a ete mis au point