thesis

Modulation de la selectivite des interactions entre les calixarenes-esters et les cations alcalins

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Jan. 1, 1992

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Les proprietes complexantes extractantes et ionophoriques de calixarenes-esters sont etudiees vis-a-vis des cations alcalins. Differents facteurs susceptibles d'influencer ces proprietes sont analyses: degre n de condensation, conformation des recepteurs et nature des sites de coordination. Pour une serie de calixarene-esters (n=4, 5, 6, 7 et 8) substitues par des groupements ethyle, t-butyle et methoxyethyle, les constantes de stabilite, determinees dans le methanol par spectrophotometrie et/ou potentiometrie, et les donnees d'extraction de l'eau au dichlormethane mettent en evidence des selectivites interessantes. Les resultats du transport des thiocyanates alcalins par des calixarenes-ethylesters, d'une phase aqueuse source a une phase aqueuse receptrice a travers une membrane liquide epaisse de dichloromethane, confirment les selectivites de complexation et d'extraction. La nature diffusionnelle du regime de transport est verifiee et un mecanisme de transport facilite analogue a celui observe avec les cryptands et les ethers-couronnes est propose. L'etude de tetraesters porteurs de differents substituants sur la fonction ester permet de montrer que la selectivite na#+/k#+ generalement observee avec les tetrameres est fortement modulee par la nature de ces substituants. Ce travail montre comment de faibles variations conformationnelles dans une serie de calixarenes-tetraethylesters, liees au pontage de longueur variable de deux positions para, influencent considerablement la complexation, l'extraction et la selectivite de ces processus