Abstract FR:

Le travail decrit dans cette these est consacre a l'etude de l'electrocatalyse de la reduction de l'oxygene en milieu aqueux par les naphtalocyanines de fer et de molybdene. Suivant le mode de preparation, les naphtalocyanines de differents metaux presentent soit un melange de 4 isomeres (menpc 1-2) soit un isomere unique (menpc 2-3). En milieu alcalin, monpc 2-3 impregnee sur charbon actif s'est revelee plus active et plus stable que monpc 1-2 impregnee sur le meme charbon. Cependant, une etude comparative des differents chelates tels que cotmpp/vulcan traite, agtmpp/vulcan traite et monpc 2-3/norit brx traites thermiquement montre un interet certain en faveur de cotmpp qui reste stable pendant plus de 500 heures de fonctionnement. En milieu acide, fenpc 1-2/norit brx sont plus interessantes que fenpc 2-3/norit brx. En utilisant les techniques de disque-anneau, la reduction de o#2 s'effectue exclusivement en eau sans la formation de h#2o#2. Dans le cas d'une faible interaction entre le support et le fenpc 1-2, un mecanisme redox impliquant le metal central est plus probable pour expliquer la reduction directe a 4 electrons. Cependant, dans le cas d'une interaction forte, cette reduction peut s'expliquer par le modele de griffith. Il est a noter que la fenpc 2-3 impregnee sur vulcan traite montre une activite et une stabilite egale a la fenpc 1-2/norit brx. Le melange d'isomeres soumis a un traitement thermique semble etre plus actif et plus stable