thesis

Macrocycles electroactifs incorporant une ou plusieurs unites de type tetrathiafulvalene

Defense date:

Jan. 1, 1997

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Institution:

Rennes 1

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

L'objectif de ce travail est la preparation et l'etude physico-chimique de macrocycles originaux. La presence d'entites electroactives de type tetrathiafulvalene au sein de ces cages leur permettrait d'allier a la fois des qualites de conducteurs d'electricite et des qualites de cryptands. Les macrocycles sont construits chimiquement et electrochimiquement par couplage intra ou intermoleculaire. L'etude electrochimique a permis de determiner le pouvoir donneur de ces nouveaux cycles et de mettre en evidence des interactions intramoleculaires, selon la longueur de l'espaceur entre les unites ttf presentes dans la molecule. Cette etude a egalement revele la possibilite de preparer des macrocycles geants par couplage oxydant. L'addition d'un accepteur tel que le c#6#0 montre que l'on peut diriger la synthese vers un nombre limite de complexes correspondants. Des etudes de modelisation moleculaire, de rayons x et de modeles cpk (corey-pauling-koltun) ont permis d'apprecier la dimension de la cavite intramoleculaire de quelques cages et leurs differentes conformations possibles. Les proprietes complexantes de deux cages vis-a-vis de cations et d'un metal de transition sont presentees et les resultats preleminaires suggerent tres fortement la possibilite d'organiser nos molecules-cages a l'etat solide.