Formation de liaisons carbone-carbone par couplage électroréductif de deux halogénures organiques en présence d'une anode consommable
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
The trichlorometrhylation of various alkyl halides has been obtained in high yields by direct electroreduction of a mixture of carbon tetrachloride and an alKyl halide in an undivided cell with a consumable anode ride and an alkyl halide in an undivided cell with a consumable anode (zinc or aluminum). This process has been extended to the preparation of numerous gem-dichloro-compounds from trichlorosubstituted methanes and alkyl hahides. Cyclic compounds have also been formed by electroreductive coupling of a gem-di or trichlorocompound on one hand and a non geminated alkyl dihalide on the other hand. Mixtures of aprotic polar solvents, such as tetrahydrofurane tetramethyl urea (1/1) were found more appropriate than pure solvents; The metallic ions produced by oxidation of the tricholoromethyl anion and other alpha chloromethyl anions, thus avoiding the decomposition into the corresponding carbon. Copared to organometallic syntheses our method offers quite valuable advantages. Indeed, it is one pot process, which can be easily scaled up at industrial level.
Abstract FR:
La trichlorométhylation de divers monohalogénures organiques est réalisée avec d’excellents rendements, par électroréduction intentiostatique du mélange de tétrachlorure de carbone et d’un halogénure organique, dans une cellule électrochimique sans séparateur équipée d’une anode consommable. Ce procédé a été étendu, avec succès, à la préparation de plusieurs composés gem-dichlorés à partir de trichlorométhanes substitués et d’halogénures organiques, il permet aussi la formation de composés cycliques par couplage de composés gem-di-ou trichlorés et d’un dihalogénure non géminé. Les mélanges de solvants polaires aprotiques purs, comme le mélange tétra hydrofuranne tétraméthylurée (volume-volume), conviennent mieux à la réalisation de ces différentes réactions, que les solvants purs. Les cations métalliques formés par l’oxydation de l’anode, jouent un rôle essentiel dans le déroulement de réaction. Par complexation du cation métallique, les solvants contribuent à la stabilité et à la réactivité de l’intermédiaire réactionnel. Notre procédé se distingue, des autres réactions chimiques, par son efficacité (rendements excellents en produits de couplage) et par sa simplicité de mise en œuvre, température ambiante, emplois de métaux massifs, mise en présence de la totalité des réactifs dès le départ et contrôle de l’avancement de la réaction par l’apport en énergie électrique. Ce qui facilite son développement à l’échelle industriel.