thesis

Physico-chimie modificative des acides phosphatoantimoniques et phosphatoantimonates lamellaires et son influence sur les proprietes catalytiques

Defense date:

Jan. 1, 1993

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Institution:

Nantes

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Les acides phosphatoantimoniques lamellaires (notes h1 et h3) prepares par la methode du prefabrique en chimie du solide ont une surface specifique faible. Ils ont donc ete soumis a divers traitements destines a augmenter cette surface: methodes mecaniques, techniques de sechage, exfoliation par intercalation-desintercalation d'amines, dilution. Ces differents essais ne conduisant pas a une augmentation significative, une etude de certains de leurs derives, obtenus par reaction d'echange partiel ou total avec des cations, a ete realisee. Les surfaces specifiques de ces produits sont superieures a celles des acides de depart mais n'excedent pas 40 m#2/g. Les derives echanges et les acides ont ete utilises comme catalyseurs dans une reaction qui permet d'apprecier leur activite acide et/ou basique. Les resultats de ce test au methylbutynol montrent que tous les produits sont acides, qu'ils se desactivent assez vite et que leur activite reste faible excepte pour les acides de depart. Pour s'affranchir de l'etape haute temperature intervenant dans la preparation des acides, des essais de synthese par voie hydrothermale ont ete realises. Un compose presentant des couches anioniques semblables a celles rencontrees dans l'acide h3 avec une amine (le dabco) protonee dans l'espace inter-couches a ete obtenu. La position de l'amine a ete postulee sur la base de considerations cristallographiques et l'hypothese est confortee par les resultats de rmn. L'echange du dabco protone de surface conduit a un produit qui, du point de vue de la surface, est un acide comparable a h3 mais avec une surface specifique environ dix fois plus grande. L'intercalation du dabco dans h1 a ete suivie par ph-metrie. Elle conduit a trois produits distincts de teneurs en dabco differentes: h1dabco#x avec x respectivement egal a 0,2-0,5 et 0,8. L'etude rmn a permis de preciser la position du dabco dans ces materiaux. En depit de leur faible surface specifique, les acides phosphatoantimoniques lamellaires ont ete testes comme catalyseurs dans deux reactions d'importance industrielle: l'o-methylation du 1,2-dihydroxybenzene et la synthese d'un r-phenyl acetonitrile. Ils donnent des resultats comparables aux catalyseurs utilises industriellement