Abstract FR:

Le traitement des n-boc aminoalcools par le chlorure de tosyle conduit au moyen d'une reaction de cyclisation aux oxazolidin-2-ones correspondantes. Une heterocyclisation similaire est observee avec des analogues soufres des carbamates : les dithiocarbamates. Un effet thorpe-ingold peu courant est observe et est etudie au moyen de calculs am1. Par ailleurs, des epoxyoxazolidines enantiopures sont obtenues en deux etapes a partir d'alcenyloxazolidines. L'etape-cle de ces syntheses est une reaction de cyclocarbamation. L'ouverture de ces epoxydes au moyen de differents nucleophiles (azoture, cuprates) permet apres plusieurs fonctionnalisations d'acceder a des composes dont certains possedent des proprietes biologiques interessantes : des pheromones, un stereoisomere anti de la chaine lateral du taxol ainsi qu'un isostere de type hydroxyethylamine. La reaction de cyclocarbamation ainsi que l'ouverture nucleophile des epoxyoxazolidines est totalement regioselective. Des calculs am1 fournissent des parametres theoriques qui montrent clairement que cette regioselectivite est controlee par la repartition de la charge positive sur les centres electrophiles.