Etude de la liaison chimique dans les clusters organométalliques et réarrangement de ligands
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
This thesis, essentially based on theoretical studies (EHT and DFT calculations), is divided into two parts. The first part is devoted to the study of the electronic structure and chemical bonding in polymetallic complexes. Several approaches are presented, in particular the isolobal analogy. The second part concerns essentially reactivity studies. This part is divided into five chapters. The first one being about the study of a molecular wire containing Ag-Pd bonds. This chapter is followed by a study of the intermetallic migration of a silyl ligand. The third chapter concerns a Pseudo-Hofmann rearrangement on a ruthenium cluster. The last two chapters are more particularly based on ligands chemistry. In the first instance on the study of a cationic radical obtained by dimerisation of a quinonic ring, in the second instance on the tautomerism of an amino-thiazoline phosphine.
Abstract FR:
Ce manuscrit, essentiellement basé sur des études théoriques (Calculs EHT et DFT), est divisé en deux parties. La première partie est consacrée à l’étude de la structure électronique et des liaisons chimique dans des édifices polymétalliques. Diverses approches sont présentées, en particulier l’analogie isolobale. La deuxième partie concerne essentiellement des études de réactivité. Elle se décliné en cinq chapitres; Le 1er traite l’étude d’un fil moléculaire à liaisons Ag-Pd, suivi d’une étude de la migration intermétallique d’un ligand silyle. Le 3ème chapitre concerne un réarrangement Pseudo-Hofmann sur un cluster de ruthenuim. Les deux derniers s’intéressent plus particulièrement à une chimie de ligands, d’une part l’étude d’un radical cationique obtenu par réaction de dimérisation d’un noyau quinonique, d’autre part le phénomène de tautomérie concernant une phosphine amino-thiazoline.