Abstract FR:

La premiere partie de ce memoire decrit la preparation de 5,6-dihydro-4h-1,3-thiazines, heterocycles a six chainons soufres et azotes. Ces structures entrent dans la composition d'un grand nombre de composes d'interet biologique (antibiotiques, fongicides, herbicides, radioprotecteurs). Le squelette de ces heterocycles est construit par une reaction d'hetero diels-alder entre un 1-thia-3-aza-1,3-butadiene et un derive carbonyle alpha, beta-insature lineaire. La caracteristique la plus marquante de cette reaction est sa selectivite exo, quel que soit le mode d'activation utilise (thermique, haute pression, catalyse par des acides de lewis). Des observations experimentales et des calculs de mecanique moleculaire indiquent que les adduits exo sont formes sous controle cinetique et ne resultent pas d'une equilibration d'un adduit endo precurseur (controle thermodynamique). L'etude de la reaction d'hetero diels-alder entre des 1-thia-1,3-butadienes et des derives carbonyles alpha, beta-insatures a mis en evidence le role fondamental de l'atome d'azote n-3 de l'enchainement heterodienique sur le mode d'approche privilegie des partenaires de la reaction sans qu'il soit possible, a ce stade de notre etude, d'en apporter une explication satisfaisante. Le deuxieme chapitre decrit la premiere synthese asymetrique de 5,6-dihydro-4h-1,3-thiazines. La strategie utilisee fait appel a une source de chiralite (auxiliaire chiral) situee sur l'heterodiene ou le dienophile. Les meilleurs resultats (diastereoselection de 100%) ont ete enregistres avec des acrylamides derives d'oxazolidinones chirales. Le sens de l'induction asymetrique depend du mode d'activation de la reaction (catalyse acide vs activation thermique ou haute pression) et chacun des deux diastereomeres a pu etre isole. Finalement, la 5,6-dihydro-4h-1,3-thiazine, enantiomeriquement pure, est isolee apres l'etape de recuperation de l'auxiliaire chiral