Abstract FR:

L'objectif de cette these est l'etude des reactions unimoleculaires et bimoleculaires en phase gazeuse. Elle comporte quatre parties: la premiere presente un expose sur les generalites de la spectrometrie de masse et un apercu sur quelques mecanismes d'isomerisation connus en phase gazeuse et en phase condensee. Les processus d'isomerisation entre cations radicaux solvates et ions -distoniques sont etudies dans une deuxieme partie apres avoir rappele les principales caracteristiques des ions distoniques. Il a ete notamment montre que cette isomerisation a faible energie critique evolue toujours dans le sens exothermique de la reaction: l'isomerisation de ch#3oh#+#. En ion -distonique #. Ch#2oh#2#+ plus stable peut etre catalysee par des neutres appropries, h#2o notamment, alors que la reaction inverse n'est pas observee. L'etude du caractere ambivalent de ch#3och#2#+ a ete traitee dans une troisieme partie. L'analyse des resultats des reactions du cation ch#3och#2#+ avec une serie d'alcools, cetones, aldehydes, diols a montre que ce cation peut avoir le caractere electrophile classique et d'autre part peut etre transporteur du methyle. Enfin dans une quatrieme partie sont rassemblees les differentes techniques utilisees au cours de cette these pour decrire les reactions unimoleculaires et bimoleculaires en phase gazeuse