thesis

Contribution a l'etude du systeme ternaire cuivre-arsenic-selenium diagramme de phases. Domaine vitreux. Proprietes electriques

Defense date:

Jan. 1, 1994

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Institution:

Paris 6

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Le diagramme de phases du systeme cu-as-se est etabli par analyse thermique differentielle, diffraction des rayons x et analyse metallographique. Cette etude confirme l'existence de deux phases ternaires, cu#3asse#4 et cuasse#2. Cu#3asse#4 possede une structure quadratique de type famatinite apparentee a la blende et presente une fusion congruente. Cuasse#2 est un compose cubique de type sphalerite et subit une decomposition peritectique de type binaire a 452c. Le ternaire cu-as-se se subdivise en douze triangles secondaires et six des invariants sont des peritexies transitoires. Deux zones de demixtions liquide-liquide issues du binaire cu-se sont mises en evidence ; une seule est traversee par la vallee eutectique donnant lieu a un equilibre monotectique ternaire de classe i. L'evolution complete des equilibres liquide-solide est decrite. Un domaine vitreux issu du binaire as-se s'etend assez profondement dans le ternaire. L'etude thermique des verres de ce domaine mene a la distinction de trois zones, chacune caracterisant une stabilite differente. Ce domaine coincide avec une region riche en invariants ternaires proche de as#2se#3. La zone de verres qui recouvre en partie la demixtion a deux liquides correspond a des verres demixes. Les mesures de conductivite electrique ont ete realisees sur des verres ayant subi differents types de traitements thermiques. Lorsque le pourcentage de la phase cristallisee augmente la conductivite des echantillons augmente. Le compose cuasse#2 presente une forte conductivite lorsqu'il est cristallise et une forte resistivite lorsqu'il est vitreux. La mesure de la constante de hall montre que les echantillons etudies sont des semi-conducteurs de type p de faible mobilite