Activation et fonctionnalisation du propane en milieu superacide
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
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L'objet principal de ce memoire est l'activation et la carbonylation catalytique du propane par le monoxyde de carbone en milieu hf-sbf#5. Il s'inscrit dans un projet constituant une nouvelle voie de synthese de l'acide methacrylique. La carbonylation du propane en cation isobutyryle est realisee en condition douce dans le melange superacide (pression atmospherique, temperature: 30 a +20c). Les conditions les mieux adaptees a la carbonylation selective de cet alcane sont etudiees en fonction de la variation de divers parametres reactionnels: rapports sbf#5/hf, c#3h#8/co, temperature, duree de reaction. Parmi les moyens d'orienter la reaction vers la formation du cation isobutyryle, nous avons mis en evidence l'activite specifique de divers composes halogenes jouant le role de cocatalyseurs selectifs. En presence de ces additifs, la selectivite peut atteindre 99% en cation isobutyryle et la conversion est nettement amelioree. Quelques mecanismes reactionnels sont proposes et discutes, et le probleme de la desactivation du catalyseur est aborde. Dans les memes conditions, nous avons elargi cette etude a la carbonylation d'autres hydrocarbures satures legers c#1 a c#5. Enfin l'analyse par rmn #1#9f du milieu hf-sbf#5 a permis de preciser la composition de ce systeme en fonction du rapport sbf#5/hf