thesis

Contribution a l'etude de la condensation en catalyse biphasique d'olefines terpeniques et de carbanions derives de methylenes actives

Defense date:

Jan. 1, 1995

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Institution:

Rennes 1

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

L'etude du mecanisme du couplage carbone-carbone en milieu biphasique, catalyse par des complexes hydrosolubles du rhodium, constitue l'objet des travaux decrits dans ce memoire. Dans une premiere partie, nous avons etudie la faisabilite de cette reaction par des suspensions colloidales de rhodium(o), et avons constate que de telles particules n'interviennent pas dans le cycle catalytique de la condensation du myrcene avec de l'acetylacetate de methyle. Le rhodium colloidal forme dans le procede industriel n'est pas implique dans la catalyse. Nous avons developpe, dans la deuxieme partie, une nouvelle methode de synthese de phosphines et diphosphines hydrophiles. La caracterisation par rmn #3#1p#1h de leurs complexes du rhodium(i) est egalement decrite. La troisieme partie est consacree a l'etude du fonctionnement de la catalyse biphasique avec des ligands hydrosolubles de nature differente. Nous demontrons que l'ajout de cosolvant n'est pas necessaire lorsque des ligands sulfones sont modifies afin de leur faire acquerir des proprietes d'agent de transfert de phase sans affecter leur hydrosolubilite. Ces caracteristiques sont obtenues en associant au sulfonate un contre-ion ammonium quaternaire au lieu de na#+. Nos travaux nous ont egalement permis de preciser le mecanisme et de proposer un modele de cycle catalytique pour le systeme etudie