Abstract FR:

Les acétals de cétène silylés sont devenus ces dernières années, des outils de synthèse de plus en plus usités, et correspondent à un large éventail d'applications. Dans le cadre de notre travail, nous avons étudié la stéréosélectivité de la réaction de formation d'esters 2, 3-difonctionnels en présence des catalyseurs ou coréactifs dits classiques. Nous avons cherché, en jouant sur les différents paramètres de la réaction, tels que les divers substituants, le catalyseur, le solvant, la température réactionnelle, à déterminer les conditions optimales de formation de ces produits. Nous avons ainsi mis en évidence l'influence de l'encombrement stérique en de l'acétal de cétène silylé sur cette réaction. Nous avons également montré l'intérêt que peut présenter l'utilisation d'imines silylées dans les réactions d'aldolisation croisées. Nous avons déterminé que dans nos conditions opératoires, la catalyse au tétrachlorure de titane menait aux produits désirés via un état de transition bateau, tandis que les autres catalyseurs (TMSTf, ZnBr2, ZnCl2) favorisaient ces produits via un état de transition chaise. Enfin dans une dernière partie concernant la réactivité des diènoxysilanes α-bromés, nous avons déterminé les conditions expérimentales nécessaires à l'obtention de résultats optimaux lors de réactions d'aldolisation. De plus, nous avons constaté qu'il était préférable d'ajouter des catalyseurs dans les réactions de Diels-Alder.