Caracterisation des especes reactives mises en jeu dans les transformations photo-induites par les acides humiques. Comparaison entre les acides humiques naturels et synthetiques
Institution:
Clermont-Ferrand 2Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
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Abstract FR:
Les proprietes photo-inductrices des acides humiques (ah) ont ete etudiees en fonction de plusieurs parametres: longueur d'onde d'irradiation (254-434 nm), ph de la solution, concentrations d'oxygene, de substrat et d'ah. Plusieurs ah ont ete synthetises par photooxydation de phenols et leur aptitude a photo-induire la transformation de substrats aromatiques a ete comparee a celle d'ah commerciaux ou extraits de sols. L'irradiation a 254 nm de solutions d'ah a ph neutre, conduit a la formation d'electrons qui sont convertis en presence de protoxyde d'azote ou d'oxygene en radicaux hydroxyles. A 254 nm, les ah synthetiques, commerciaux ou extraits de sols ont le meme comportement photochimique. L'excitation a 365 nm des ah commerciaux ou extraits de sols conduit a la formation d'oxygene singulet. Cet oxygene singulet a ete mis en evidence par deux methodes. Des mesures qualitatives ont ete faites par rpe en utilisant la 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone comme capteur d'oxygene singulet. Des dosages quantitatifs ont ete realises en utilsant comme substrat test un derive du furanne, la 1,2-difuranyl-2-hydroxy ethanone (furoine). Les acides humiques synthetiques ne produisent pas d'oxygene singulet. Afin de determiner quelles sont les especes reactives autres que l'oxygene singulet produites par excitation des acides humiques a 365 nm, la transformation de plusieurs derives phenoliques a ete examinee. Les resultats montrent que les phenomenes sont complexes et que plusieurs especes sont impliquees. Les especes les plus reactives pourraient etre des etats excites triplets qui reagissent suivant differentes voies dont l'importance relative depend des concentrations d'ah et de substrat. Les chromophores a l'origine de ces especes sont regeneres en presence d'oxygene. D'autres especes reactives moins oxydantes ont ete mis en evidence. Leur formation, inhibee par l'edta, semble liee a la presence de fer dans les ah. En milieu acide, on observe, en plus, la production de radicaux hydroxyles, egalement due a la presence de cations issus du fer dans les ah