Abstract FR:

L'ensemble des resultats mentionnes dans ce memoire concerne le developpement de methodologies en heterochimie. La premiere partie de nos travaux a ete consacree a l'etude de la reactivite des iodures d'amidinium heterosubstitues (generes a partir de 1-thia-3-aza-butadienes) vis a vis d'heteronucleophiles. Les resultats obtenus ont mis en evidence les possibilites de : * generer des 1,3-diaza-butadienes par action du p-toluenesulfonamide * preparer des 1-oxa-3-aza-butadienes fonctionnalises en position 4 par action de l'acetate ou du benzoate d'argent sur des iodures de 4-methylthio-3-aza-buteniminium substitues. La structure de ces composes a ete confirmee par cristallographie rx. * developper une nouvelle methodologie en synthese glycosidique. Ces etudes preliminaires ont permis de montrer que l'iodure de 3-methylthio-3-phenyl-2-aza-propeniminium pouvait etre utilise comme agent d'activation de la position anomerique de glycosides donneurs. Dans la deuxieme partie de notre travail nous nous sommes appliques a developper une methode originale d'acces aux cycles pyrroliques substitues. Cette approche est basee sur l'etude des regressions cycliques (extrusion d'azote) par reduction electrochimique de 3,6-dicarbomethoxy-pyridazines substituees en position 4 et / ou 5. L'electroreduction a deux electrons, realisee en milieu acide, permet de generer dans tous les cas etudies les 1,2-dihydro-pyridazines correspondantes. Selon la nature de la substitution en 4 et/ou 5, la 1,2-dihydro-pyridazine se rearrange en 1,4-dihydro-pyridazine, subit une reaction de dismutation conduisant a un melange du compose de depart (reductible) et de pyrrole ou peut etre reduite a deux electrons a un potentiel plus negatif pour conduire au pyrrole correspondant. Dans le cas de la 3,6-di(2-pyridinyl)-pyridazine et de la 3,6-di(4-pyridinyl)-pyridazine, la dismutation de l'intermediaire 1,2-dihydro est tres rapide et quelle que soit la nature du milieu utilise, la reduction a quatre electrons conduit aux 2,5-dipyridinyl-pyrroles correspondants.