Abstract FR:

Le travail presente dans ce memoire concerne la synthese asymetrique de ligands possedant la chiralite sur l'atome de phosphore a partir de chlorophosphines borane, ainsi que leur application en catalyse d'hydrogenation enantioselective. La synthese asymetrique de chlorophosphines borane avec des puretes enantiomeriques superieures a 90% est decrite, par acidolyse avec hcl d'aminophosphines borane derivees de l'ephedrine. Les chlorophosphines borane obtenues ont ete utilisees pour la preparation de complexes borane de phosphines, de phosphinites d'aryle, de phosphine-phosphinites et d'aminophosphine-phosphinites (ampp) ou le phosphore est stereogene. Les chlorophosphines borane reagissent stereoselectivement avec des phenates pour donner les phosphinites d'aryle correspondants, avec inversion de configuration au niveau de l'atome de phosphore. Il a ete montre que les phosphinites de 2-bromoaryle se rearrangent sous l'action d'un organolithien pour conduire aux 2-hydroxyarylphosphines borane correspondantes, avec retention de la configuration au niveau de l'atome de phosphore. Les complexes borane d'ampp ont ete decomplexes avec le dabco et utilises pour preparer des catalyseurs de rhodium testes en hydrogenation asymetrique de derives d'acide -acetamidocinnamique. Les modifications structurales apportees au niveau des groupements phosphores des ligands ampp, peuvent annihiler ou amplifier l'induction asymetrique due au squelette carbone de l'ephedrine et conduisent a des derives de phenylalanine avec des exces enantiomeriques de 99%.