Abstract FR:

Nous avons réalisé la synthèse de molécules hôtes destinées à étudier l'insertion de substrats cycliques ou hétérocycliques plans. Celles-ci possèdent dans la partie centrale trois fonctions thioethers séparées par des ponts éthyléniques ou propyléniques formant le site de coordination de l'ion métallique et à chacune des extrémités, des entités aromatiques planes type acridine ou naphtalène. La jonction entre le site de coordination et les entités planes est assurée soit par une fonction amide, soit par une fonction amine. La complexation de cadmium (II), d'argent (I) et de palladium (II) provoque le rabattement des deux extrémités planes à une distance pouvant varier de 3,5a (empilement) et 7a (intercalation). Ces complexes constituent alors un métallorécepteur. L'insertion d'un substrat plan sera assurée par interaction - (empilement) entre les deux bras latéraux et/ou par coordination avec l'ion métallique. La structure de ces composes a été étudiée en spectrométrie de masse et spectroscopie de RMN. Ces études révèlent l'existence de complexes en forme de pince avec possibilité d'ouverture des deux systèmes plans de cette pince, mais également la double cyclométallation par le palladium. Les complexes non definis à l'état solide ont été caractérisés par spectroscopie électronique UV-visible. La méthode des variations continues et le programme de calcul Letagrop révèlent deux types de complexes de stchiométrie metal-ligand, 1:1 et 3:2. Les constantes de stabilité de ces derniers sont particulièrement enlevées. Les ligands de type amine ont fait l'objet d'une étude potentiométrique. Elle révèle la stabilisation de certaines formes protonées du ligand par formation d'un pont hydrogène entre deux amines a priori indépendantes. Cette stabilisation semble due aux propriétés d'empilement des systèmes aromatiques propres à chaque ligand.