Abstract FR:

Nous avons defini au laboratoire un acces rapide et performant aux squelettes aphidicolanes et stemodanes par l'utilisation d'une strategie reposant sur le principe de la reaction tandem associant la reaction de cycloaddition 2+2+2 catalysee par les complexes du cobalt(i) et une cyclisation intramoleculaire 4+2. Toutefois, l'existence d'un rearrangement sigmatropique 1,5 competitif, s'est avere un probleme crucial. Pour essayer d'orienter la reactivite en faveur du compose tetracyclique desire, nous avons effectue des modifications d'ordre geometrique et electronique sur les precurseurs de cyclisation 4+2. La thermolyse de ces derniers nous a permis d'acceder a plusieurs composes tetracycliques aphidicolanes ou stemodanes, qui s'accompagnent toujours toutefois des produits de migration (1,5). La strategie que nous proposons pour acceder au squelette tetracyclique modele des taxanes, qui possede un cycle c aromatique et un cycle d carbone, repose sur un enchainement de deux reactions de cycloadditions 2+2+2/4+2 intramoleculaires a partir d'un precurseur acyclique. Apres avoir prepare differents precurseurs de cyclisation, nous avons montre la validite de notre approche en obtenant la structure tetracyclique attendue a partir d'un de ces composes. Nous avons egalement developpe une seconde approche au squelette des taxanes, qui repose sur un enchainement de deux reactions de cycloadditions 4+2/2+2+2 a partir de deux composes polyinsatures. Cette strategie a conduit de facon surprenante a une structure tricyclique 6/8/4 originale ou le cyclobutadiene est complexe par le cobalt. Nous avons montre qu'en modifiant le precurseur de cyclisation 2+2+2, il etait possible d'orienter la reactivite en faveur du compose tetracyclique attendu, confirmant ainsi la validite de notre seconde approche au squelette des taxanes.