Abstract FR:

Ce manuscrit decrit la synthese et l'etude de nouveaux complexes mono- et bi-nucleaires en serie cp*fe(dppe). Les sites metalliques electroactifs portent des ligands mono- et bis-ethynylheteroaromatiques a travers lesquels peut s'etablir une communication electronique et/ou magnetique. Ces nouvelles molecules de dimension nanoscopique constituent des composes modeles pour l'electronique moleculaire. La reaction de sonogashira a permis d'acceder aux trois complexes cp*fe(dppe)-cc-c 5h 4n 4 a partir du compose cp*fe(dppe)-cc-h et des trois bromopyridines correspondantes. La complexation de ces molecules avec des complexes du palladium et du platine a permis de valider le concept de fils moleculaires auto-assembles. La synthese des complexes bimetalliques cp*fe(dppe)(cc-) 2c 5h 3n (6a:2,6-c 5h 3n ; 6b:3,5-c 5h 3n) et cp*fe(dppe)(cc-) 22,5-c 4h 2s 9 est realisee en une etape a partir du compose cp*fe(dppe)cl 1 et des bis-acetylures heteroaromatiques proteges. L'etude par voltametrie cyclique de ces derives a permis de determiner la stabilite en solution des especes a valence mixte. L'oxydation a deux electrons des complexes 6 conduit aux composes biradicalaires 6 + +. L'existence d'un couplage magnetique a ete mis en evidence par l'observation de l'etat triplet en rpe. Dans le compose a valence mixte 6a +, l'azote favorise le couplage electronique alors que dans le derive 6b +, il apparait comme un isolant dans la chaine carbonee. L'oxydation en cascade du complexe 9 conduit aux composes mono- et di-oxydes. Le complexe 9 + + existe sous deux formes en equilibre : une forme bis-radicalaire fer(iii) et une forme cumulenique fer(ii). Dans le complexe 9 +, l'electron celibataire est delocalise aux echelles de temps des spectroscopies mossbauer et rpe. Le couplage electronique est fort pour un transfert electronique mettant en jeu neuf liaisons (v a b = 2515 cm - 1) et comparable a celui determine pour le complexe cp*fe(dppe) 2cc-cc-cc-ccpf 6 (v a b = 2520 cm - 1).