Abstract FR:

Les vanadates de terres rares lnvo#4 (ln=ce, pr, nd, tb, er et yb), de structure type zircon, ainsi que lavo#4 de structure type huttonite, constituent des catalyseurs originaux actifs dans la dehydrogenation oxydante du propane. La reaction est cependant toujours en competition avec l'oxydation totale de l'alcane en co+co#2. Le rendement en olefine depend de la nature du cation terre rare et des conditions experimentales. Pour tous les catalyseurs nous avons pu etablir une correlation entre la selectivite en propene et la conversion totale en propane. Une forte conversion est toujours liee a une faible selectivite en c#3h#6. Les composes a base de lanthanides dont seul la valence 3+ est stable, presentent a conversion constante la meilleure selectivite. Les composes mixtes ca-ce-v de structure type zircon, possedent les memes proprietes catalytiques que cevo#4. Les systemes biphasiques obtenus a partir des precurseurs ca-ce-v ou ca-pr-v coprecipites, revelent une desactivation importante par rapport a cevo#4 ou prvo#4. L'activite des melanges mecaniques lnvo#4+ca#2v#2o#7 peut etre interpretee par une dilution de lnvo#4 par le derive du calcium, faiblement actif. L'etude mecanistique a permis de montrer la reduction partielle du vanadium (v#5#+v#4#+), en utilisant des mesures magnetiques, thermogravimetriques et catalytiques. L'ensemble des resultats est en accord avec un mecanisme du type mars-van krevelen, mettant en jeu l'oxygene du reseau dans le processus d'oxydation selective