Abstract FR:

Les conditions de regenerabilite des bioxydes de manganese lamellaires, provenant de la decomposition du permanganate de potassium en milieu acide, ont ete determinees. Ces materiaux presentent une regenerabilite voisine des bioxydes de type gamma de structure dite tunnel. Une suroxydation menagee du materiau au cours de la recharge permet d'augmenter le potentiel d'electrode au cours de la decharge sur environ 0. 2 electron par atome de manganese et accroit egalement la tenue en cyclage. Une amelioration supplementaire de celle-ci peut etre obtenue en introduisant dans le reseau cristallin des ions etrangers, par exemple des ions calcium, qui stabilisent le reseau et empeche la formation de haussmanite, espece peu oxydable. Dans ces conditions, la regenerabilite peut atteindre plus de 100 cycles. Les etudes par diffusion inelastique des neutrons ont permis d'identifier plusieurs types de sites d'accueil du proton dans les bioxydes de type gamma qu'ils soient d'origine chimique ou electrochimique. Les sites voisins des lacunes cationiques sont les plus actifs, les sites les plus eloignes, les moins actifs. Les sites situes a des distances intermediaires de ces lacunes ou voisins a tous autres defauts ou accidents de structure presentent des activites electrochimiques intermediaires