Abstract FR:

Le travail decrit dans ce memoire concerne l'etude d'une nouvelle voie d'acces a l'enchainement c29-c37 present dans l'amphotericine b, un puissant antibiotique de la classe des macrolides polyeniques et la synthese totale d'aminosucres de haute purete optique par utilisation de complexes dieniques de fer-tricarbonyle. Dans la premiere partie, la synthese de motifs alpha-methyles beta-hydroxyles presents dans la partie ouest de l'amphotericine b a pu etre realisee par ouverture d'epoxydes trisubstitues. Afin de synthetiser le fragment c29-c37 dans son integralite, une reaction d'aldolisation entre le complexe d'oxoheptadienoate de methyle et le s-(-)-benzyloxypropanal a conduit aux cetols. Apres deshydratation, une addition-1,4 au moyen de dimethylzinc a permis de mettre en place le groupement methyle en c36. Finalement, l'halogenation puis l'addition de methyl grignard conduit aux halohydrines correspondantes. Apres cyclisation en epoxydes, l'application de la methode precedemment mise au point d'acces a des systemes alpha-methyles beta-hydroxyles n'a plus ete possible. La synthese de divers intermediaires proches de la cible laisse entrevoir plusieurs possibilites pour terminer cette synthese. Dans la deuxieme partie, l'acces aise a un complexe d'alpha-aminodienone que nous avons mis au point nous a permis de realiser la synthese d'aminosucres de haute purete optique par reaction d'aldolisation entre l'enolate d'etain divalent derivant de l'alpha-aminodienone complexee et le r-(+)-silyloxypropanal. Trois centres asymetriques sur les quatre presents dans les aminosucres naturels sont ainsi mis en place. La reduction stereoselective du cetol forme controlee soit par le motif organometallique soit par le groupement hydroxyle en beta conduit respectivement aux diols syn ou anti correspondants. Ainsi, apres ozonolyse reductrice des dienes libres, le 3-amino-3,6-didesoxyglucose et la mycosamine sous formes protegees ont ete synthetises.