Abstract FR:

Ce travail présente une étude générale de la réactivité des 1,4-dialkoxybutadiènes dans les cycloadditions [4+2]. La synthèse des précurseurs diéniques nécessaires à cette étude, a dans un premier temps, été mise au point par élimination conjuguée sur des acétals ,-insaturés -in-saturés. Les diènes dioxygénés désirés ont ainsi été obtenus de façon efficace et stéréocontrôlée. Ils présentent la configuration 1Z,3E très majoritaire. Cette approche a également permis la synthèse de nouveaux systèmes bisdiéniques trioxygénés. Les diènes précédents ont ensuite été engagés dans des réactions de Diels-Alder et d'hétéro Diels-Alder. En dépit de leur configuration ZE, ils ont permis une synthèse efficace, tres endocontrôlée et totalement régiocontrôlée, de cylohexènes et dihydropyranes fonctionnalisés. L'origine de ces sélectivités élevées a pu être attribuée à la configuration ZE des diènes. De même, les partenaires bisdiéniques ont démontré une bonne capacité à cycloadditionner successivement, selon un procédé tandem, deux diénophiles identiques ou différents, donnant accès à des structures doubles élaborées en une seule étape. Les molécules ainsi obtenues par cycloaddition des diènes dioxygénés sont des précurseurs directs de mono/disaccharides et analogues. Cette approche constitue par conséquent une alternative efficace, originale et convergente aux synthèses classiques de carbohydrates.